第二节 氯及其化合物
一、氯气的组成
1.1 氯元素的存在
- 在自然界中只以化合物形式存在
- 以\(\ce{NaCl、MgCl2、CaCl2}\) 等形式大量存在于海水中,还存在于陆地的盐湖和盐矿中
- 氯原子最外层有7个电子,在化学反应中很容易得到1个电子,因此氯气是很活泼的非金属单质,具有强氧化性
二、氯气的性质
- 物理性质:黄绿色,有强烈的刺激性气味,密度比空气大易液化,溶解性\(\ce{Cl2 : H2O}\) =2:1
- 化学性质:
- 氯气在发生反应时主要体现其强氧化性
- 氯气有很强的毒性,大量吸入可能会致死
三、氯气的转化规律
3.1 氯气与大多数金属单质反应生成金属氧化物
氯气氧化性很强,与变价金属反应时,生成高价金属氯化物
- 与钠反应:\(\ce{2Na + Cl2 \xlongequal[]{\Delta} 2NaCl}\) ,产生大量白烟
- 与铁反应:\(\ce{2Fe + Cl2 \xlongequal[]{\Delta} 2FeCl3}\) ,产生大量棕褐色烟
- 与铜反应:\(\ce{Cu + Cl2 \xlongequal[]{\Delta} CuCl2}\) , 产生大量棕黄色烟
3.2 氯气在氢气中的反应
- \(\ce{H2 + Cl2 \xlongequal[]{点燃} 2HCl}\)
- 氢气在氯气中安静燃烧,发出苍白色火焰
3.3 氯气与水的反应
1.次氯酸
- 产生:\(\ce{Cl2 + H2O <=> HCl + HClO}\)
- 性质:
- 弱酸性:\(\ce{HClO}\) 属于弱酸,酸性比碳酸还弱。属于弱电解质,离子方程式中不能拆\(\ce{Cl2 + H2O <=> H^+ Cl^- + HClO}\)
- 不稳定性:见光易分解,所以实验室用氯水要现配
\(\ce{2HClO \xlongequal[]{光照} 2HCl + O2 ^}\)
- 强氧化性:可用于自来水的杀菌消毒,还可以用作漂白剂,可以将(几乎所有)有色物质氧化为稳定的无色物质(不可逆)
3.4 氯气与碱反应
1. 与氢氧化钠溶液反应——制取漂白液
- 化学方程式:\(\ce{Cl2 + 2NaOH \xlongequal[]{} NaCl + NaClO + H2O}\)
- 离子方程式:\(\ce{Cl2 + 2OH^- \xlongequal[]{} Cl^- + ClO^- + H2O}\)
- 漂白液的有效成分:次氯酸钠 \(\ce{NaClO}\)
2.与石灰乳反应——制取漂白粉
- 化学方程式:\(\ce{2Ca(OH)2 + 2Cl2 \xlongequal[]{} CaCl2 + Ca(ClO)2 +2H2O}\)
- 漂白粉的有效成分:\(\ce{Ca(ClO)2}\) 比 \(\ce{HClO}\) 稳定性强,是漂白粉的主要成分
- 作用原理:漂白粉会跟空气中 \(\ce{H2O 、CO2 (即碳酸)}\) 发生复分解反应,生成具有漂白性的\(\ce{HClO}\),又因为\(\ce{HClO}\)见光易分解,所以要避光密封保存
- \(\ce{ClO^-}\) 无论是在酸性、碱性还是中性条件下,均具有强氧化性
四、氯气的用途
- 作为消毒剂,氯气常用于自来水消毒
- 工业制\(\ce{HCl}\) :\(\ce{H2 + Cl2 \xlongequal[]{点燃} 2HCl}\)
- 制造漂白剂
- \(\ce{Cl2}\) 是合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品的重要原料
五、新制氯水的成分与性质
5.1 新制氯水的成分
- 新制氯水中的化学反应及物质的电离
- \(\ce{Cl2 + H2O <=> H^+ + Cl^- + HClO}\)
- \(\ce{H2O <=> H^+ + OH^-}\)
- \(\ce{HClO <=> H^+ ClO^-}\)
- \(\ce{ 2HClO \xlongequal[]{光照} 2HCl + O2 ^}\)
- 新制氯水的成分——”三分子、四离子“ (浅黄绿色)
- 三分子:\(\ce{H2O 、 Cl2 、HClO}\)
- 四离子:\(\ce{H^+ 、 Cl^- 、ClO^- 、OH- (极少量) }\)
- 性质:酸性、氧化性、漂白性
- 久置氯水的成分——"一份子,两离子" (无色)
- 一分子:\(\ce{H2O}\)
- 两离子:\(\ce{H^+ 、Cl^-}\)
- 性质:酸性
- 保存:新制氯水应该保存在棕色细口瓶,并置于冷处
5.2 新制氯水的性质
- 性质
- \(\ce{Cl2}\) :氧化性,能够氧化 \(\ce{Fe^2+ 、Br^- 、I^-}\)
- \(\ce{Cl^-}\) :生成沉淀,加入\(\ce{AgNO3}\) 溶液产生沉淀
- \(\ce{HClO}\):不稳定性,在强光照射下氯气中有气泡产生
漂白性,使湿润的有色布条或品红溶液褪色;是变红的紫色石蕊溶液褪色
- \(\ce{H^+}\) : 酸性,加入活泼金属、碳酸盐等产生气泡
六、氯气的实验室制法
6.1 反应原理:强氧化剂氧化浓盐酸
- \(\ce{MnO2 + 4HCl(浓) \xlongequal[]{\Delta} MnCl2 + Cl2 ^ + 2H2O}\) ,\(\ce{MnO2 }\) 不能与稀盐酸反应
- \(\ce{K2Cr2O7 + 14HCl(浓) \xlongequal[]{} 2KCl + 2CrCl3 + 7H2O + 3Cl2 ^}\)
- \(\ce{2KMnO4 + 16HCl(浓) \xlongequal[]{} 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2 ^}\)
- \(\ce{KClO3 + 6HCl(浓) \xlongequal[]{} KCl + 3H2O + 3Cl2 ^}\)
- \(\ce{Ca(ClO)2 + 4HCl(浓) \xlongequal[]{} CaCl2 + 2H2O + 2Cl2 ^}\)
6.2 仪器装置

6.3 制备装置类型: \(\ce{固 + 液 \xlongequal[]{\Delta} 气体}\)
6.4 净化方法:
- 用饱和食盐水除去\(\ce{HCl}\) ,再用浓硫酸除去水蒸气(气体净化时一般先除杂再干燥)
- \(\ce{HCl}\) 的溶解性:\(\ce{HCl : H2O}\) =500:1
- \(\ce{Cl2}\) 与 \(\ce{H2O}\) 反应,但是由于\(\ce{Cl^-}\) 浓度高,反应会向逆反应方向移动。阻止\(\ce{Cl2}\) 的吸收
6.5 收集方法:
- 向上排空气法
- 排饱和食盐水法
6.6 尾气吸收方法
- 用强碱溶液(\(\ce{NaOH}\))吸收;用 \(\ce{Ca(OH)2}\) 溶液,吸收氯气能力弱。
6.7 验满方法
- 将湿润的淀粉—\(\rm KI\) 试纸靠近盛有 \(\rm Cl2\) 的试剂瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已收集满,其原理:\(\ce{Cl2 + KI \xlongequal[]{} 2KCl + I2}\)
- 将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛\(\ce{Cl2}\) 的试剂瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满
七、氯离子的检验
- 试剂:\(\ce{AgNO3}\) 溶液、稀硝酸
- 氯离子的检验:取少量待测液于一支试管中,先加入稀硝酸,无明显现象,再加入\(\ce{AgNO3}\) 溶液,若观察到溶液中有白色沉淀生成,则说明溶液中有\(\ce{Cl^-}\) ; 若无白色沉淀则无 \(\rm Cl^-\)
八、含氯消毒剂的应用
- 含氯消毒剂溶于水通常会产生次氯酸,其灭活微生物的有效成分常以有效氯表示
- 常见的含氯消毒剂
- 次氯酸钠:可水解生成具有强氧化性的次氯酸
- 次氯酸钙:水溶液稳定性差,遇光、遇热等加快分解
- 二氧化氯:杀菌消毒效果比氯气强
- 二氯异氰尿酸钠:常用于预防性消毒和疫源地消毒,医院内主要用于环境和诊疗用具的消毒。固体制剂较稳定