第一节 物质的聚集状态与晶体的常识
一、物资的聚集状态
1.1 常见的物质的聚集状态
- 概况 :经典的物质聚集状态是物质的三态固态、液态、气态,这些是按照物质的形状、体积、可压缩性来分。而如果从微观层面,按照粒子间相互作用力与粒子热运动之间的平衡,除了经典三态之外,还能够再分出其他的物质状态,如等离子态、玻色—爱因斯坦凝聚态等
- 固体的细分:在固体的基础上如果按照“结构/运动的有序度”可以分成晶体和非晶体
1.2 物质的特殊聚集状态
1.等离子体
- 定义:气体在进一步加热和电离形成的由电子、阳离子和电中性粒子(分子或原子)组成的整体上呈电中性的气态物质。是公认的第四态
- 存在 :宇宙中99%的可见物质(如恒星、星云) 、地球上的闪电、极光、火焰等都是等离子态
2. 液晶
- 定义 :介于液态和晶体之间的物质状态
- 性质 :拥有液态的“流动性”,又保留了固态晶体的”有序性“(各向异性)
- 应用 :手机、电脑等的液晶显示器,合成高强度的纤维应用于飞机、火箭、防弹头盔等
二、晶体与非晶体
2.1 晶体与非晶体的比较
- 晶体 :内部微粒在三维空间里呈周期性有序排列而构成的具有规则几何外形的固体。如:冰、碘、硫、硫酸铜等
- 晶体的分类 :按照构成晶体的微粒种类以及微粒间的相互作用力,可再分为 分子晶体、离子晶体、共价晶体、金属晶体等类型
- 非晶体:内部微粒呈相对无序状态,不具有规则几何外形的固体,如玻璃、橡胶等
2.2 晶体的特点
- 自范性 :在适宜条件下,晶体能够自发地呈现封闭、规则的几何外形,称为晶体的自范性(是晶体中原子、分子和离子等微粒在三维空间呈现周期性有序排列的宏观表现)
- 是晶体的本质特征
- 呈现自范性的条件:晶体生长速率适当。熔融态物质冷却凝固,有时得到晶体,如果凝固速率过快,得到非晶体。比如熔融的\(\ce{SiO2}\) ,缓慢冷却形成会得到晶体水晶,而如果快速冷却会得到非晶体玛瑙。
- 各向异性 :周期性排列,但在不同的方向上排列方式不同。晶体在不同的方向上具有不同的物理性质。如导热性、导电性、强度等在不同方向上的不同,称为晶体的各向异性
- 其他特点:
- 晶体通常有固定的熔点
- 外形和内部质点排列的高度有序性
2.3 获得晶体的途径
- 熔融态物质凝固
- 气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)eg:碘 晶体
- 溶质从溶液中析出(硫酸铜晶体)
三、晶胞
3.1 基本概念
- 定义 :描述晶体结构的基本单位
- 晶胞与晶体的关系 :晶胞是”平行六面体“,晶体可以看作是数量巨大的晶胞“无隙并置”而成
- 无隙:相邻晶胞没有任何缝隙
- 并置:所有晶胞平行排列,取向相同
- 所有晶胞的形状及其内部的原子种类、个数及几何排列是完全相同的
3.2 晶胞中粒子数目的计算——均摊法
| 晶胞形态 | 顶角 | 棱上 | 面上 | 内部 |
|---|---|---|---|---|
| 立方晶胞 | \(\ce{\dfrac{1}{8}}\) | \(\ce{\dfrac{1}{4}}\) | \(\ce{\dfrac{1}{2}}\) | 1 |
| 正六棱柱 | \(\ce{\dfrac{1}{6}}\) | 侧面棱:\(\ce{\dfrac{1}{3}}\);底面棱:\(\ce{\dfrac{1}{4}}\) | \(\ce{\dfrac{1}{2}}\) | 1 |
| 正三棱柱 | \(\ce{\dfrac{1}{12}}\) | 侧面棱:\(\ce{\dfrac{1}{6}}\);底面棱:\(\ce{\dfrac{1}{4}}\) | \(\ce{\dfrac{1}{2}}\) | 1 |
3.3 常见的三种类型的晶胞
| 晶胞类型 | 简单立方堆积 | 体心立方堆积 | 面心立方堆积 |
|---|---|---|---|
| 结构特点 | 8个顶角有粒子 | 8个顶角以及体心有1个 | 8个顶角以及6个面 |
| 示例 | 钠晶胞 | 铜晶胞 |
3.4 晶体结构的测定
- 测定晶体结构最常用的仪器:X射线衍射仪,X射线穿过晶体时,会在记录仪上产生分立的斑点或明锐的衍射峰
- 由衍射图可以得到的晶体结构:含有的分子数量、晶胞中各原子的位置(坐标)、原子间的距离、判断化学键、确定键长,键角等。但是不能直接得出化学式
3.5 晶体有关的计算
- 求化学式 :根据”均摊法“求出晶胞中所含的各微粒的真实数目,然后求出各微粒个数的”最简整数比“,从而写出晶体的化学式
- 计算密度 :利用公式 \(\ce{a^{3} \times \rho \times N_{A} = N \times M}\) 推导得出 \(\ce{\rho=\dfrac{N \times M}{a^{3} \times N_A}}\)
- a:表示晶胞的棱长(单位cm)
- \(\ce{\rho}\) :表示晶胞的密度(单位\(\ce{g\cdot cm^{-3}}\))
- \(\ce{N_A}\) :阿伏伽德罗常数
- N:1mol晶胞中所含基本粒子,如\(\ce{NaCl}\) 晶胞中有4个\(\ce{Na^{+}}\) 、4个\(\ce{Cl^{-}}\) ,那么也就是说一个晶胞中含有4个\(\ce{NaCl}\) ,N=4
- M:表示晶体的摩尔质量(单位\(\ce{g\cdot mol^{-1}}\))
- 计算晶胞参数 :(计算棱长)
- \(\ce{V=\dfrac{N \cdot M}{N_{A} \cdot \rho}}\) 且\(\ce{V=a^{3}}\) \(\ce{->}\) \(\ce{a=\sqrt[3]{\dfrac{N \cdot M}{N_{A} \cdot \rho}}}\)
3.6 典型晶胞结构模型的分数坐标与投影图
- 先以某个晶胞为坐标原点建立空间直角坐标系
- 然后垂直于所要求的面作投影视图(粒子完整保存)